在FOPLP封装工艺中,许多有机材料被用于IC封装。例如,FOPLP技术中引入EMC(有机导电膜)来固定芯片以形成面板样品;引入干膜通过真空压合工艺形成钝化层以保护芯片和RDL层;引入PSPI(光刻胶)作为钝化层以保证芯片的正常功能;引入PR(光刻胶)来辅助形成RDL。

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1. 环氧模塑料  

EMC是一种用于半导体封装的热固性化学材料。EMC是指分子中含有两个或两个以上环氧基的聚合物,主要由环氧树脂、固化剂、二氧化硅和其他添加剂组成。环氧树脂最初由环氧氯丙烷和双酚A缩合而成,现在通常由双酚A的低分子量二缩水甘油醚及其各种改性物制成,从而导致环氧树脂具有各种热固性结构和固化剂的变化。全球半导体环氧封装材料制造商主要包括住友电木、昭和电工、松下、京瓷、信越化学、长春集团、KCC、三星SDI、长濑ChemteX株式会社和Hysol华为电子。2022年,全球前十大制造商约占63.0%的市场份额。
环氧树脂灌封胶(EMC)是由环氧树脂、固化剂、固化促进剂、填料及其他改性组分组成的热固性材料。自环氧灌封胶发展以来,已衍生出许多不同的类型以满足不同的应用需求。根据所用环氧树脂的化学结构,EMC可分为环氧乙烷(EOCN)型、二氯苯(DCPD)型、联苯型和多功能型。根据最终材料的性能,环氧灌封胶可分为普通型、快速固化型、高导热型、低应力型、低辐射型、低翘曲型和无需后固化型。图1显示了环氧灌封胶中主要使用的环氧树脂类型的分子结构。
图1 EOCN型、DCPD型、联苯型、多功能型EMC的分子结构图
不同类型的环氧灌封胶适用于不同的半导体封装形式。我们可以通过一些物理参数来表征和测量EMC的性能,例如凝胶时间、流动长度、粘度、弯曲强度、弯曲模量、玻璃化转变温度(Tg)、热膨胀系数、吸水率、成型收缩率、热导率、体积电阻率、介电常数、离子含量、阻燃性等。 EMC材料通常具有较高的机械性能、电气性能、良好的着色性能以及优异的耐热性。作为一种新推出的封装材料,MEC通过覆盖电感器、连接器和电源等电子元件来保护芯片免受冲击,如图2所示。基于IC先进封装,超过90%的电子元件需要使用EMC材料进行覆盖,而所使用的EMC材料通常要求具有低翘曲、低膨胀、高填充和高导热性。

图2 FOPLP封装芯片采用的EMC架构

2. 干膜  

为了解决液态树脂涂布过程中印刷不均匀、气泡等导致良率下降的问题,以及控制导体厚度、省去半加成法去除铜箔等步骤,干膜技术因其相较于液态树脂的优势而被引入IC封装领域。干膜通常采用真空压合工艺覆盖在晶圆或面板上。在FOPLP技术中,通常引入感光干膜作为钝化层,如图2所示。感光干膜通常由聚乙烯薄膜(PE)、光刻胶薄膜和聚酯薄膜(PET)组成。感光干膜的结构组成如表1所示。PE薄膜作为感光层的载体,用于将混合后的感光材料涂布成膜。PET薄膜是感光干膜的保护层,主要用于隔离氧气、防止分层和机械划伤。其中,光刻胶薄膜又称感光层,是感光干膜最重要的组成部分,主要由光刻胶用感光材料构成。碱溶性树脂作为感光干膜的成膜剂,将感光胶各组分键合形成膜,并作为防腐蚀的假骨架。

表1 感光干膜的结构组成

光聚合物单体在紫外光照射下发生聚合反应,生成聚合物,使感光部分不与显影液熔合,形成耐腐蚀的图像。在曝光过程中,光引发剂吸收紫外光的能量产生自由基,引发光聚合单体发生交联反应。引发的聚合物单体聚合反应发生后,需要在干膜上形成分辨率为10-40um的精细图案,因此对感光层中各材料组分的分配比例要求极高。光刻胶膜的主要成分及供应商如表2所示。

表2 光刻胶膜的主要成分及供应商

3. 感光聚酰亚胺  

在FOPLP技术中,通常会引入由有机材料形成的PA层覆盖在RDL层上。PA层的数量通常不止一层,这取决于FOPLP技术的工艺要求。随着技术的发展,PSPI通常被用作FOPLP技术中的PA层,如图2所示。与传统光刻胶相比,PSPI无需使用遮光剂,可以显著减少工艺步骤。同时,PSPI还作为缓冲涂层、辐射屏蔽材料以及层间绝缘材料发挥着重要作用。

PSPI主要有两大应用:光刻胶和电子封装。与传统光刻胶相比,PSPI无需使用遮光剂,可以显著减少工艺步骤。同时,PSPI还作为电子封装粘合剂发挥着重要作用,PSPI还可用作缓冲涂层、钝化层、辐射屏蔽材料、层间绝缘材料以及芯片封装材料。PSPI在微电子工业中也得到了广泛的应用,包括集成电路封装和多芯片组件封装。

目前,已有多家公司开发了PSPI材料,例如东丽株式会社、富士电子材料、HD微系统、锦湖石油化学、旭化成株式会社、长兴材料、JSR株式会社和默克公司。表3列出了全球PSPI主要公司及其市场份额,其中市场份额最大的三家公司分别为东丽株式会社、富士电子材料和HD微系统,其市场份额分别为78%、5.7%和4.8%。中国也有一些公司开展了PSPI相关业务,包括吉林光学电子材料股份有限公司、江苏圣日科技股份有限公司和湖北鼎龙股份有限公司。

表3 PSPI全球领先公司及市场份额

传统正性光刻胶主要由成膜剂(线性酚醛树脂)、感光剂和溶剂三部分组成,均具有良好的感光性。在正性PSPI的分子设计中,期望其在曝光区域可溶解,并在显影过程中被洗掉,同时在未曝光区域也能在显影过程中形成图案。为此,通常在PI中引入一些可溶于稀碱溶液的功能基团,例如羧基。此外,在PSPI的制备中,还添加了PI溶解抑制剂,例如重氮醌磺酸盐类化合物,这些抑制剂在曝光时会分解。根据PSPI光刻胶样品的成像机理,PSPI光刻胶可分为正性光刻胶和负性光刻胶。根据曝光波长,PSPI光刻胶又可分为G线/I线/混合线光刻胶。不同类型的PSPI光刻胶在树脂选择上有明显的差异,常细分为负性酯型PSPI、负离子型PSPI、正性重氮萘醌型PSPI、化学增幅型PSPI等多种类型,如图3所示。负性酯型PSPI的光敏基团通过酯键连接到聚酰亚胺预聚物上,如图3a所示;负离子型PSPI是通过与有机胺化合物反应成盐得到PAA树脂,如图3b所示;正性重氮萘醌(DNQ)型PSPI是通过侧基引入或直接加入邻叠氮萘醌基团来赋予光敏性,如图3c所示;化学增幅型PSPI通常由光致产酸剂(PAG,如PTMA)和基质树脂(PAA)组成,如图3d所示。 PAG在紫外光照射下分解为超强酸,催化基体树脂的分解或交联反应,由于其可回收利用,效率高,具有化学放大效应。

图3 PSPI的分类:(a)负酯型PSPI,(b)负离子型PSPI,(c)正重氮醌型PSPI,(d)化学放大型PSPI

4. 光刻胶  

光刻胶通常由四部分组成:树脂型聚合物、感光剂、溶剂和添加剂。树脂型聚合物是一种惰性聚合物基质,用作粘合剂将光刻胶中的不同材料粘合在一起。树脂型聚合物还赋予光刻胶的机械和化学性能,例如粘附性、柔韧性和热稳定性。树脂型聚合物对光不敏感,在紫外光照射后不会发生化学变化。感光剂是光刻胶中的感光组分,能够与光(尤其是在紫外光区)的辐射能发生反应。溶剂使光刻胶保持液态,以便将其涂覆到硅片基底上。添加剂用于控制和改变光刻胶的特定化学性质或光响应特性。

目前,半导体光刻胶的核心技术基本被日本和美国公司垄断,包括JSR、TOK、罗姆哈斯、信越和富士胶片。 JSR、TOK、ROHMHAAS、ShinEtsu、FUJIFILM在全球光刻胶市场的占有率分别为28%、21%、15%、13%、10%。半导体光刻胶是技术含量最高、价格最昂贵的材料。根据曝光波长,半导体光刻胶可分为g线(436nm)、i线(365nm)、KrF光刻胶(248nm)、ArF光刻胶(193nm)和EUV光刻胶(13.5nm)五大类,如表5所示。ArF光刻胶和EUV光刻胶主要用于12英寸晶圆,g线光刻胶/i线光刻胶/KrF光刻胶主要用于6英寸或8英寸晶圆。其中ArF光刻胶是目前分辨率最高的半导体光刻胶。 g线和i线光刻胶是目前市场上应用最为广泛的光刻胶。

表4 半导体工业使用的主要光刻胶类型

为了形成RDL层,FOPLP技术中使用的光刻胶结构如图4所示。通过电镀工艺在晶圆的整个表面形成未图案化的Cu层,然后在Cu层上进行光刻,形成图案化的PR层。采用湿法刻蚀工艺形成图案化的Cu层。在湿法刻蚀过程中,PR层未开孔的区域可以防止下方Cu层被去除,而PR层开孔区域下方的Cu层则被去除。最后,去除图案化的PR层,形成图案化的RDL层。

图4 FOPLP技术中使用光刻胶的工艺流程:(a)面板上铜层沉积,(b)在铜层上形成光刻胶图案,(c)在铜层上进行蚀刻工艺,(d)去除光刻胶

来源:刘继康. FOPLP IC封装技术简介Authorea.

DOI:10.22541/au.172657747.74655822/v1

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